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H. Möhrle – K. Azodi · Reaktionen von Acetylencarbonsäureestern mit Piperazinderivaten
(200 MHz, CDCl3): δ = 2.31 (s, 3 H, Me-Ph), 2.96 (’t’, ꢀJꢀ =
C16H19ClN2O4 (338.8): ber. C 56.72, H 5.65, N 8.27; gef.
4.8, 4 H, #3’/5’-H2), 3.31 (’t’, ꢀJꢀ = 4.8, 4 H, #2’/6’-H2), 3.66 C 56.48, H 5.61, N 8.15.
(s, 3 H, OMe an C-4), 3.95 (s, 3 H, OMe an C-1), 4.84 (s, 1 H,
◦
3-H), 6.96 – 7.30 (m, 4 H, aromat. H), – MS (EI, 100 C):
m/z (%) = 319 (8; [M+1]+), 318 (18; M+·), 287 (5), 259 (3),
147 (10), 146 (100), 132 (12), 118 (65), 91 (25), 59 (23). –
C17H22N2O4 (318.4): Wegen hartnäckigen Festhaltens von
Lösungsmittelresten konnte keine exakte Elementaranalyse
erhalten werden.
Dimethyl-2-[4-(2-nitrophenyl)-1-piperazinyl]maleat (22f)
Nach AV 2: 1.00 g (4.83 mmol) 1-(2-Nitrophenyl)pipera-
zin (21f) und 1.37 g (9.66 mmol) 2A. Leuchtend gelbe◦Kris-
talle von 22f (MeOH/H2O). Ausb. 97 %. Schmp. 85 C. –
IR (KBr): ν = 1744, 1689 cm−1. – 1H-NMR (200 MHz,
ꢀ
CDCl3): δ =3.13 (’t’, Jꢀ = 5.1, 4 H, 3’/5’-H2), 3.34 (’t’,
ꢀJꢀ = 5.1, 4 H, 2’/6’-H2), 3.66 (s, 3 H, OMe an C-4), 3.94
(s, 3 H, OMe an C-1), 4.84 (s, 1 H, 3-H), 7.11 – 7.19 (m,
2 H, 4”/6”-H), 7.53 (td, 3J = 7.5, 4J = 1.6, 1 H, 5”-H), 7.81
Dimethyl-2-[4-(2-methoxyphenyl)-1-piperazinyl]maleat
(22c)
3
◦
(dd, J = 8.3, 4J = 1.6, 1 H, 3”-H). – MS (EI, 150 C): m/z
(%) = 349 (3; M+·), 318 (4), 290 (3), 186 (46), 177 (56), 131
(100), 119 (96), 77 (93), 45 (84). – C16H19N3O6 (349.3): ber.
C 55.01, H 5.48, N 12.03; gef. C 54.98, H 5.47, N 12.00.
Nach AV 2: 1.00 g (5.2 mmol) 1-(2-Methoxyphe-
nyl)piperazin (21c) und 1.48 g (10.4 mmol) 2A. Gelbliche
wachsartige Substanz von 22c (MeOH). Ausb. 94 %. Schmp.
◦
28 C. – IR (CHCl3): ν = 1740, 1690 cm−1. – 1H-NMR
(200 MHz, CDCl3): δ = 3.11 (’t’, ꢀJꢀ = 5.0, 4 H, 3’/5’-H2),
ꢀ
3.36 (’t’, Jꢀ = 5.0, 4 H, 2’/6’-H2), 3.66 (s, 3 H, MeO-Ph),
Dimethyl-2-(4-benzhydryl-1-piperazinyl)maleat (26a)
3.87 (s, 3 H, OMe an C-4), 3.95 (s, 3 H, OMe an C-1), 4.83
(s, 1 H, 3-H), 6.87 – 7.09 (m, 4 H, aromat. H). – MS (EI,
130 ◦C): m/z (%) = 335 (8; [M+1]+), 334 (17; M+·), 303 (4),
162 (100), 134 (31), 107 (7), 59 (25). – C17H22N2O5 (334.4):
ber. C 61.07, H 6.63, N 8.38; gef. C 61.21, H 6.72, N 8.15.
Nach AV 2: α) 1.00 g (3.96 mmol) 1-Benzhydrylpipera-
zin (25a) und 1.13 g (8 mmol) 2A, Ausb. 98 % 26a. β) 1.00 g
(2.92 mmol) 1-Benzhydryl-4-benzylpiperazin (34) [15] und
0.83 g (5.84 mmol) 2A, Ausb. 89 % 26a. Weiße Kristal-
le (MeOH/Et2O). Schmp. 70 ◦C. – IR (KBr): ν = 1743,
1697 cm−1. – 1H-NMR (200 MHz, CDCl3): δ = 2.45 (’t’,
ꢀJꢀ = 5.0, 4 H, 3’/5’-H2), 3.16 (’t’, ꢀJꢀ = 5.0, 4 H, 2’/6’-H2),
3.62 (s, 3 H, OMe an C-4), 3.87 (s, 3 H, OMe an C-1), 4.24
(s, 1 H, HCPh2), 4.73 (s, 1 H, 3-H), 7.18 – 7.31 (m, 6 H, aro-
Dimethyl-2-[4-(2-ethoxyphenyl)-1-piperazinyl]maleat (22d)
Nach AV 2: 1.00 g (4.85 mmol) 1-(2-Ethoxyphe-
nyl)piperazin (21d) und 1.38 g (9.7 mmol) 2A. Gelbliche
wachsartige Substanz von 22c (MeOH). Ausb. 97 %. Schmp.
◦
mat. H), 7.39 (’d’, 4 H, aromat. H). – MS (EI, 100 C): m/z
(%) = 395 (4; [M+1]+), 394 (5; M+·), 227 (15), 208 (10),
185 (15), 167 (100), 56 (85). – C23H26N2O4 (394.5): ber.
C 70.03, H 6.64, N 7.10; gef. C 69.98, H 6.60, N 6.97.
◦
29 C. – IR (CHCl3): ν = 1740, 1690 cm−1. – 1H-NMR
3
(200 MHz, CDCl3): δ = 1.45 (t, J = 6.9, 3 ꢀH, OCH2Me),
3.13 (’t’, ꢀJꢀ = 5.0, 4 H, 3’/5’-H2), 3.35 (’t’, Jꢀ = 5.0, 4 H,
2’/6’-H2), 3.66 (s, 3 H, OMe an C-4), 3.95 (s, 3 H, OMe
an C-1), 4.07 (q, 3J = 6.9, 2 H, OCH2Me), 4.84 (s, 1 H,
Dimethyl-2-[4-(4,4’-difluorbenzhydryl)-1-piperazinyl]
maleat (26b)
◦
3-H), 6.85 – 7.06 (m, 4 H, aromat. H). – MS (EI, 100 C):
m/z (%) = 349 (15; [M+1]+), 348 (40; M+·), 317 (12), 289
(10), 230 (5), 176 (100), 163 (17), 148 (29), 121 (10), 120
(87), 107 (7), 59 (10). – C18H24N2O5 (348.4): Wegen hart-
näckigen Festhaltens von Lösungsmittelresten konnte keine
exakte Elementaranalyse erhalten werden.
Nach AV 2: 1.00 g (3.47 mmol) 1-(4,4’-Difluorbenz-
hydryl)piperazin (25b) und 0.99 g (7 mmol) 2A. Gelbliche
Substanz (Et2O). Ausb. 99 %. Schmp. 62 ◦C. – IR (CHCl3):
ν = 1739, 1670 cm−1. – 1H-NMR (200 MHz,ꢀ CDCl3):
ꢀ
δ =2.42 (’t’, Jꢀ = 4.8, 4 H, 3’/5’-H2), 3.16 (’t’, Jꢀ = 4.8,
4 H, 2’/6’-H2), 3.63 (s, 3 H, OMe an C-4), 3.88 (s, 3 H, OMe
an C-1), 4.23 (s, 1 H, 3-H), 4.74 (s, 1 H, HCPh2), 6.98 (’t’,
ꢀJꢀ = 8.6, 4 H, 3”’-H), 7.26 – 7.41 (’dd’, ꢀJ1ꢀ = 8.6, ꢀJ2ꢀ = 5.5,
4 H, 2ꢀꢀꢀ -H). – MS (EI, 200 ◦C): m/z (%) = 430 (2; M+·), 244
(7), 227 (14), 203 (100), 56 (75), 45 (73). – C23H24F2N2O4
(430.5): ber. C 64.18, H 5.62, N 6.51; gef. C 63.91, H 5.69,
N 6.33.
Dimethyl-2-[4-(2-chlorphenyl)-1-piperazinyl]maleat (22e)
Nach AV 2: 1.00 g (5.08 mmol) 1-(2-Chlorphenyl)pipera-
zin (21e) und 1.44 g (10.16 mmol) 2A. Blassgelbe Kri◦stalle
von 22e (MeOH/Et2O). Ausb. 98 %. Schmp. 89 – 90 C. –
IR (KBr): ν = 1748, 1689 cm−1. – 1H-NMR (200 MHz,
ꢀ
CDCl3): δ = 3.10 (’t’, Jꢀ = 5.0, 4 H, 3’/5’-H2), 3.35 (’t’,
ꢀJꢀ = 5.0, 4 H, 2’/6’-H2), 3.66 (s, 3 H, OMe an C-4), 3.95 (s,
3 H, OMe an C-1), 4.85 (s, 1 H, 3-H), 6.97 – 7.07 (m, 2 H,
4”/6”-H), 7.24 (’td’, 1 H, 5”-H), 7.38 (’dd’, 1 H, 3”-H). –
Dimethyl-2-(4-methyl-1-piperazinyl)maleat (28a)
Nach AV 2: α) 1.00 g (9.98 mmol) 1-Methylpiperazin
MS (EI, 150 C): m/z (%) = 338 (5; M+·), 185 (20), 167 (27a) und 2.84 g (20 mmol) 2A, Ausb. 87 % 28a. β) 1.00 g
◦
(12), 166 (100), 153 (18), 138 (50), 111 (25), 45 (44). – (5.26 mmol) 1-Benzyl-4-methylpiperazin (36) [16] und
- 10.1515/znb-2006-0815
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